Perdana Menteri Kamboja menjadi pemimpin pertama yang tiba dan disambut oleh Presiden. Kemudian, secara berurutan, hadir PM Laos, PM Malaysia, Presiden Filipina, Sultan Brunei Darussalam, PM Timor Leste, PM Singapura, Deputi PM sekaligus Menteri Luar Negeri Thailand, dan PM Vietnam.
Dari seluruh negara anggota ASEAN, hanya Thailand dan Myanmar yang tidak mengirim kepala negara/kepala pemerintahan mereka ke KTT ke-42 ASEAN. PM Thailand absen karena mereka sedang mempersiapkan pemilihan umum yang dijadwalkan berlangsung pada tanggal 14 Mei 2023. Myanmar tidak diundang karena junta mereka dianggap melanggar Konsensus Lima Poin yang diinisiasi oleh para pemimpin ASEAN pada April 2021.
